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本文作者：伊麗米熱·阿布達力木迪麗努爾·塔力甫阿布力孜·伊米提作者單位：新疆大學化學與化工學院石油天然氣教育部重點實驗室

工業化，城市化，經濟增長和能源需求增加導致城市空氣質量深刻惡化[1]。經過多年對大氣顆粒物進行的深入研究表明，其對環境的影響很大，比如能夠改變太陽輻射的平衡并且降低能見度等，由于地區環境、經濟的發展存在著差異，大氣顆粒物的化學成分、組成具有很大變化[2]。空氣中的懸浮顆粒物通常分為總懸浮顆粒物（TSP）和可吸入顆粒物[3]。可吸入顆粒物是指空氣動力學粒徑小于10μm的分散在大氣中呈固態或液態的顆粒狀物質，是目前大氣環境質量評價中的一個通用的重要污染指標。在PM10中，小于2.5μm的顆粒物（PM2.5）稱為細顆粒物，介于2.5~10μm之間的顆粒物（PM2.5~10）稱為粗顆粒物[4]。這些細顆粒物粒徑小，在大氣中滯留時間長，通過呼吸作用進入人體后可以沉積在肺泡內，從而危及人類健康。PM2.5由于其比表面積較大，攜帶有大量重金屬、PAHs、誘變劑以及病菌等有毒有害物質，比起粗顆粒物更容易對人體健康構成威脅。研究表明，PM2.5與人類呼吸道疾病、心肺疾病引起的死亡率呈正相關關系[5]。

大氣顆粒物中的重金屬進入人體的途徑主要有呼吸作用[6]、吞食作用[7]和皮膚接觸。大氣氣溶膠是影響輻射傳輸的一個重要因素，它不但吸收和散射太陽輻射，影響大氣的光學性質，改變大氣能見度，而且對地氣系統的輻射能量平衡也有重要影響。PM2.5細粒子污染對城市灰霾的形成及能見度的惡化有極大貢獻。氣溶膠粒子數濃度日際變化，主要受降水、風速、風向及相對濕度等氣象條件的影響。偏東風有助于氣溶膠濃度的增加[8]。能見度和細粒子質量濃度呈現較好的負相關，而與PM10質量濃度的相關性就差一些。細粒子質量濃度的高低是決定能見度好壞的主要因子。可以嘗試利用細粒子質量濃度的觀測結果來估算大氣能見度。1999年6月持續高溫期間即使細粒子質量濃度很高，能見度并不很低，而2000年1月細粒子質量濃度在并不高的情況下，能見度卻較低。這可能是因為細粒子中的成分不同的緣故，因為能見度的細粒子中主要的化學組分具有密切關系。活躍的光化學可能是前者的主要來源，燃煤可能是后者的主要來源，二者在化學成分上具有很明顯的差別[9]。有研究表明：全球變暖會導致地表水分蒸發的增加，從而引發全球干旱化的發展和加劇，干旱半干旱區問題將變得更為嚴重。對1970－1990年中國大氣水分的變化研究表明：大氣水分在20年中是增長的，其中增長多在對流層低層，主要增長地區在東北、西南和南部沿海地區，在華北和中南部分地區卻呈下降趨勢。大氣水分與地面氣溫的關系取決于地區與季節。在東北地區，大氣水分的增長與地面氣溫增暖相一致，華北地區則不然；在西南地區只有秋、冬兩季的大氣水分與地面氣溫有明顯的相關關系。大氣水分與降水具有密切的正相關關系。美國的相對濕度也呈下降趨勢，與水滴蒸發成負相關關系。蒸發增加40%，相對濕度減少25%~45%，濕度減少是造成干旱的原因之一[10]。

烏魯木齊市由于其特殊的地理位置、氣象因素等條件使得其冬季采暖期風速變為全年最小，極易出現陰霧天氣。此種氣象現象經常持續數天使得大氣污染物不易水平運動和擴散稀釋，隨大氣污染物不斷累積，陰霧范圍也隨之擴大，導致采暖期內的烏魯木齊市經常籠罩在煙霧之中[11]。可吸入顆粒物又是烏魯木齊市最為嚴重的大氣污染物。過去幾年，政府采取了一系列污染治理措施，但是到后期可吸入顆粒物濃度變化不明顯。到目前為止，關于烏魯木齊市大氣顆粒物中可吸入顆粒物的污染特征和源解析研究較少，而對于與人體健康和大氣能見度密切相關的細粒子（PM2.5）的研究則更少。本實驗通過采集烏魯木齊市一年的可吸入顆粒物并對其進行分析研究，探討了大氣可吸入顆粒物中重金屬在采暖期和非采暖期的變化規律，并對不同的重金屬的來源進行了解析，同時還對其污染水平進行了評價。

1材料和方法

1.1樣品采集

本研究從2009年7月－2010年4月，在新疆大學5號樓樓頂（北緯43°77′、東經87°61′）采集大氣可吸入顆粒物樣品。采樣設備有日本產NL20型撞擊式大氣顆粒物采樣頭、轉子流量計、真空泵組成。采樣頭設定流量為20L/min，樣品的采集時間設定為24h，總共81個樣品。該采樣頭共有3層構成，第一層放有2500QAT-UP型環形濾膜可以截留dp>10μm的顆粒；第二層放有2500QAT-UP型環形濾膜可以截留2.5~10μm的顆粒（PM2.5~10）；最底一層放有QR-100型濾膜，可以截留dp<2.5μm的顆粒，采樣介質為玻璃纖維膜，采樣前后濾膜均恒溫恒濕48h（溫度25℃，濕度50%）并稱重以確定可吸入顆粒物的質量濃度。

1.2樣品的前處理

將1/2的樣品濾膜剪碎，放入消解瓶內，加人6mLHNO3，3mLHClO4。瓶口放置小玻璃漏斗，放置過夜后在電板上加熱至近干，取下小玻璃漏斗。電板上再加熱至HClO4耗盡，取下樣品冷卻。用10mL左右的1%HNO3淋洗瓶壁，繼續于電板上加熱，保持微沸10min，取下冷卻，微孔濾紙過濾，用1%HNO3定容至25mL容量瓶中，搖勻待測。取同批號，等面積空白濾膜按樣品超聲波提取及消解過程消解，測定空白值[12]。

1.3重金屬測定

待測樣品中Mn、Cr、Pb、Ni和Cu，Fe采用原子吸收分光光度法測定；Hg、As檢測用雙道原子熒光光譜法檢測定。

2結果與討論

2.1PM2.5~10和PM2.5質量濃度的分析

PM2.5和PM2.5~10樣品的質量濃度變化如圖1所示，PM2.5-10質量濃度范圍為12.3~138.9μg/m3平均值為79.85μg/m3，PM2.5質量濃度的變化范圍為36.6~406.6μg/m3，平均值為222.40μg/m3，超過美國EPA1997年頒布的PM2.5日平均值35μg/m3的6.4倍[13]。由2010年7月-2011年4月采樣的可吸入顆粒物的日平均值可知，烏魯木齊市PM2.5的月平均濃度最高的是2011年1月為406.25μg/m3；最低是2010年9月為36.7μg/m3。PM2.5~10的月平均濃度最高的是2011年1月為138.9μg/m3；最低是2010年9月為12.3μg/m3。由于烏魯木齊市霧天氣集中出現在冬季，從而導致顆粒物濃度較高，特別是由于可吸入顆粒的富集作用，導致1月的濃度最高。烏魯木齊從12月開始進入深冬季節，光照較弱、日照時間短、逆溫出現頻率增大及大氣對流不活躍等不利于空氣中污染物質擴散的因素較多，因此空氣質量維持在嚴重污染的水平。烏魯木齊市的6、7、8月是較典型的夏季季節，溫暖、濕潤雨量充，雨水的沖刷及其他氣象因素使得大多時候的空氣質量較好[14]。

2.2PM2.5~10和PM2.5季節性變化

圖2表示的是不同季節的PM2.5~10、PM2.5的濃度和氣象因素的關系，從圖2中可以看出在冬季濃度較大，這可能是由于在冬季風速低和濕度高于其他的季節（易發生相際反應）；夏季可吸入顆粒物濃度較小，這可能是夏季的溫度高、濕度低、風速較高，粒子干燥。環境對粗顆粒的貢獻比在其他的兩個季節中的要高[1]。

2.3PM2.5和PM2.5~10中重金屬的濃度分布特征

2.3.1采樣期間PM2.5和PM2.5~10中重金屬的總濃度分布特征

圖3給出了PM2.5~10、PM2.5中重金屬在采樣期內的總平均含量。由圖3可知：烏魯木齊市PM2.5~10和PM2.5中7種金屬元素的濃度順序排列為Cr>Pb>Mn>Cu>Ni>As>Hg。Cr、Pb和Mn的含量也較高，平均濃度分別為195.43、120.15、100.03ng/m3和327.57、295.89、145.31ng/m3；Ni、Cu、As和Hg的含量較低，平均濃度分別為57.74、47.96、35.22、0.99ng/m3和59.55、81.88、30.78、2.03ng/m3，而且重金屬在PM2.5中的含量均高于PM2.5~10中的含量，特別Mn、Cr、Pb、Hg、Cu和As。說明對人體危害較大的金屬元素主要富集在小于2.5μm的細顆粒上，即重金屬在細離子中易于富集。

2.3.2采暖期、非采暖期PM2.5和PM2.5~10中重金屬的總濃度分布特征

由表1、2可知，除Ni之外其他重金屬的濃度采暖期均高于非采暖期。

2.4重金屬污染水平的評價

為了進一步了解烏魯木齊市采暖期可吸入顆粒物中重金屬污染水平及其對人體的危害，本研究采用評價沉積物重金屬污染常用的地積累指數法，對重金屬污染進行了評價。Mull污染指數Igeo的數學表達式為：Igeo=log2（Cn/1.5Bn）式中，Cn表示元素n在沉積物中的含量（mg/kg）；本研究中為各重金屬元素在顆粒物中的含量；Bn表示沉積物中該元素的地球化學背景值。這幾種重金屬取其在烏魯木齊市土壤背景平均值，其值分別為Mn688.00、Cr47.40、Ni28.95、Pb11.20、Ni28.95、Cu26.70、Hg0.06、As10.78mg/kg，Fe3.60（百分數）為中國土壤背景平均值[15]。Igeo≤0被列為無污染，0≤Igeo≤1為無污染到中等污染，1≤Igeo≤2為中等污染，2≤Igeo≤3為中等至重污染，3≤Igeo≤4為重污染，4≤Igeo≤5為重污染至嚴重污染，Igeo≥5為嚴重污染[16]。

2.4.1采暖期、非采暖期PM2.5~10中重金屬污染水平的評價

由圖4污染指數可以看出，無論是采暖期還是非采暖期，污染指數的最高點及最高平均值都落在了Pb、Hg上，兩者采暖期的污染指數均高于非采暖期且為嚴重污染；Cr、Ni、As、Cu在非采暖期污染指數分別為5.42、4.64、4.5、4.48，在采暖期分別為5.48和4.06、4.89，4.08為重污染至嚴重污染，其中Cr采暖期及非采暖期的污染指數相當，Ni、Cu在非采暖期的污染指數高于采暖期，而As與Pb、Hg相同采暖期高于非采暖期；Mn的最小為非采暖期時的0.5，在采暖期時的0.90為無污染。

2.4.2采暖期、非采暖期PM2.5中重金屬污染水平的評價

在PM2.5中Hg和Pb的最大值仍出現在采暖期，在非采暖期污染指數分別為6.36和6.44，采暖期分別為8.41和6.61并為嚴重污染；Cr和Ni、As在非采暖期的Igeo值分別為5.31和5.20、4.80，在采暖期分別為4.64和3.62、3.65判斷為重污染至嚴重污染，并且這3種金屬在非采暖期的污染水平高于采暖期；Cu在非采暖期的Igeo值為4.54判定為重污染至嚴重污染，而在采暖期為3.15，為重污染；Mn的污染指數最小，非采暖期為0.15，采暖期為-0.29，無污染（圖5）。

2.5PM2.5~10和PM2.5中重金屬的來源分析

富集因子（EFs）是一個反映人類活動對自然環境擾動程度的重要指標。它是通過樣品中元素的實測值與元素的背景含量進行對比來判斷表生環境介質中元素的人為影響狀況。富集因子計算公式為：EF=（Ci/Cn）樣品（/Ci/Cn）土壤背景式中，Ci表示重金屬元素i的質量百分數（W/W）；Cn表示標準化元素Fe的濃度（W/W）。如果元素富集因子接近于1，可以認為該元素相對于土壤來源基本沒有富集，主要來自于土壤顆粒；如果元素富集因子大于10，則表明元素除土壤來源外還受人類活動影響[17]。由圖6、7可知在PM2.5~10還是PM2.5中不論是采暖期還是非采暖期，除Mn之外，所測金屬的EF值均大于1，均受出土壤之外的外部環境的影響。對于Cr、Ni、Cu、As而言非采暖期和非采暖期的EF值相當，既有相同的污染源；而Pb、Hg采暖期的富集因子遠高于非采暖期，即烏魯木齊市冬季的環境條件有利于2種金屬的富集。

3結論

（1）烏魯木齊市冬季大氣顆粒物PM2.5~10的平均質量濃度超過了國家二級標準的1.07倍，PM2.5污染比較嚴重超過美國EPA1997年頒布的PM2.5日平均值的6.4倍。

（2）重金屬在PM2.5中的含量均高于PM2.5~10中的含量，特別Mn、Cr、Pb、Hg、Cu和As。說明對人體危害較大的金屬元素主要富集在小于2.5μm的細顆粒上，即重金屬在細離子中易于富集。

（3）除Ni之外其他重金屬的濃度采暖期均高于非采暖期。

（4）可吸入顆粒物中，Mn的污染指數Igeo≤1為無污染、Cu為重污染（3≤Igeo≤4），Cr、As、Ni為重污染至嚴重污染（4≤Igeo≤5），Pb、Hg的Igeo≥5，為嚴重污染。

（5）重金屬元素富集因子分析表明采樣期間烏魯木齊市空氣PM2.5~10、PM2.5中Mn含量與土壤背景值接近，沒有受到明顯的污染和富集。Cr、Ni、Cu、As的富集因子主要在1~10，表明這些元素除土壤來源外，還可能疊加工業污染的影響；Pb、Hg的富集因子普遍大于10，表明這些元素受到明顯的污染。